國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理

【來源/作者】北納創(chuàng)聯(lián) 

<國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)>

       一、用(或)的測量方法定值時，測數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

       ①對每個操作者的一組獨立測量結(jié)果，在技術(shù)上說明可疑值的產(chǎn)生并剔除后，可用格魯布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixo)法從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時，應(yīng)認(rèn)真檢查側(cè)量方法、側(cè)量條件及操作過程，列出每個操作者側(cè)量結(jié)果的原始數(shù)據(jù)、平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差及側(cè)量次數(shù)。

       ②分別對兩個(或兩個以上)操作者測定數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差進行檢驗。

       ③若檢驗結(jié)果沒有顯著性差異，可將兩組吸(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并，給出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢查結(jié)果有顯著性差異，應(yīng)檢查側(cè)量方法、側(cè)量條件及操作過程，并重新進行側(cè)定。若檢驗結(jié)果沒有顯著性差異，可將兩個(或多個)平均值平均求出總平均值，將兩個(或多個)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法的個數(shù)。然后開方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗結(jié)果有顯著性差異.應(yīng)檢查測量方法、測里條件及操作過程，或者用不等精度加權(quán)方式處理。

       二、用兩種以上不同原理的方法定值時，側(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

       ①對兩種(或多種)方法的側(cè)量結(jié)果分別按(1)中的①進行處理。

       ②對兩個(或多個)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差按(1)中的②進行檢驗。

       ③若檢驗結(jié)果沒有顯著性差異，可將兩個(或多個)平均值平均求出總平均值，將兩個(或多個)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法的個數(shù)，然后開方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗結(jié)果有顯著性差異。應(yīng)檢查側(cè)段方法，側(cè)盆條件及操作過程，或者用不等梢度加權(quán)方式處理。

       三、多個實驗室合作定值時，側(cè)量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:

       1.對各個實驗室的測量結(jié)果分別按(1)中的①進行處理。

       2.匯總?cè)吭紨?shù)據(jù)，考察全部測量數(shù)據(jù)分布的正態(tài)性，

       3.在數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布的情況下，將每個實驗室所測數(shù)據(jù)的平均值視為單次測量值，構(gòu)成一組新的測量數(shù)據(jù)。用格魯布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計上剔除可疑值。當(dāng)數(shù)據(jù)比較分散或可疑值比較多時，應(yīng)認(rèn)真檢查每個實臉室所使用的測量方法、側(cè)量條件及操作過程。

       四、用科克倫(Cochran)法檢查各組數(shù)據(jù)之間是否等精度。當(dāng)數(shù)據(jù)等精度時，計算出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)數(shù)據(jù)不等精度時可以用不等精度加權(quán)方式處理。

       五、當(dāng)全部原始數(shù)據(jù)服從正態(tài)分布或近似正態(tài)分布時，可視其全部為一組新的側(cè)量數(shù)據(jù)，按格魯布斯法或狄克遜法剔除可疑值，再計算全部原始數(shù)據(jù)的總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

       六、當(dāng)數(shù)據(jù)不服從正態(tài)分布時，應(yīng)檢查測量方法并找出各實驗室可能存在的系統(tǒng)誤差。

       與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比較定值，以氮中二軟化碳?xì)怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為例。

       若用氣相色譜法作為高精密度方法，則有:

       式中:c ₁- 一級標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度(已知八，
       h ₁- 一級標(biāo)準(zhǔn)氣體色譜峰高吸測得八，
       c ₂- 二級標(biāo)準(zhǔn)氣體的濃度(待求)，
       h ₂- 二級標(biāo)準(zhǔn)氣體色譜峰高(測得)。

       假設(shè):s ₁、s ₂、 s ₃、 s ₄分別表示c ₁、c ₂、h ₁、h ₂的標(biāo)準(zhǔn)偏差，則有:

       即二級標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差是由一級標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度c1和峰高h(yuǎn)1的標(biāo)準(zhǔn)偏差及二級標(biāo)準(zhǔn)氣體峰高h(yuǎn) ₂的標(biāo)準(zhǔn)偏差合成而得到的。

       七、定值不確定度的估計

       特性量的測量總平均值即為該特性量的標(biāo)準(zhǔn)值。標(biāo)準(zhǔn)值的總不確定度由三部分組成:第1部分是通過測數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、測量次數(shù)及所要求的置信水平按統(tǒng)計方法計算出；第二部分是通過對側(cè)量影響參數(shù)和影響函數(shù)的分析，估計出；第三部分是物質(zhì)不均勻性和物質(zhì)在有效期內(nèi)的變動性所引起的不確定度。

       八、定值結(jié)果的表示

       定值結(jié)果一般表示為:標(biāo)準(zhǔn)值±總不確定度。要明確指出總不確定度的含義并指明所選擇的置信水平。總不確定度可以用標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示，也可用擴展不確定度表示。

       總不確定度一般保留一位有效數(shù)字，多保留兩位有效數(shù)字，標(biāo)準(zhǔn)值有效數(shù)字的位數(shù)由標(biāo)準(zhǔn)值的后一位與總不確定度相應(yīng)的位數(shù)對齊來決定。